永州全國(guó)回收聚醚正規(guī)公司 美國(guó)孟山都公司已發(fā)表了 。采用胺、二氧化碳和脫水劑等非 法生產(chǎn)TDI和MDI。反應(yīng)在近乎常壓和較低的壓力下先生成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脫水劑脫水生成異氰酸酯。從整個(gè)反應(yīng)來(lái)看,今后的主導(dǎo)方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再熱解成MDI。據(jù)報(bào)道,德國(guó)BASF公司在比利時(shí)和美國(guó)建有氨基甲酸酯法的工業(yè)生產(chǎn)裝置。朝日公司報(bào)導(dǎo)的數(shù)據(jù)顯示,非 法較 法生產(chǎn)成本降低20%。 氨基甲酸酯法是將苯胺與氨基甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯,再與硝基苯在硫酸存在下生成MDI的混合物,再經(jīng)蒸餾得成品。 苯胺先與一氧化碳,乙醇和氧氣反應(yīng)生成苯胺基甲酸乙酯(EPC)。然后EPC與甲醛液進(jìn)行濃縮生成雙核甲撐二苯二氨基甲酸乙酯(MDV),產(chǎn)物再經(jīng)熱解生成MDI及乙醇,再循環(huán)進(jìn)行羰基化反應(yīng)。 在反應(yīng)過(guò)程中,苯胺的存在可減少硝基苯的羰基化反應(yīng)使生成氨基甲酸酯的產(chǎn)量增加。為使反應(yīng)順利進(jìn)行。通常使甲醇過(guò)量。原料投料比為:甲醇:苯胺:硝基苯:催化劑13.5:1.0:1.0:0.002,在CO壓力為6.87Mpa和160℃下反應(yīng)3.5h,生成EPC。采用的催化劑為新羰基化物,反應(yīng)液快速排出送往下部的轉(zhuǎn)鼓。
永州全國(guó)回收聚醚正規(guī)公司 耐黃變型PU膠粘劑 為改善通用型異氰酸酯引起聚氨酯材料黃變的現(xiàn)象,除使用相關(guān)助劑外,應(yīng)該避免苯環(huán)共軛醌式結(jié)構(gòu)生色團(tuán)的產(chǎn)生。為此研究者們開(kāi)發(fā)了許多耐黃變型異氰酸酯:如苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI PU膠粘劑改性 盡管聚氨酯膠粘劑具有優(yōu)良的性能,但容易受到諸如光、熱、氧、水等外界環(huán)境的影響,降低其使用價(jià)值。隨著社會(huì)的發(fā)展,聚氨酯膠粘劑單一的性能已經(jīng)不能滿(mǎn)足應(yīng)用需求,對(duì)聚氨酯膠粘劑的改性研究已經(jīng)成為熱點(diǎn)領(lǐng)域,其中物理改性和化學(xué)改性是主要的改性方法。 物理改性 物理改性主要是在聚氨酯膠粘劑制備過(guò)程中,通過(guò)一定條件摻雜一些填料、添加劑來(lái)改善膠粘劑性能的一種方法。石英粉與聚氨酯膠粘劑體系具有良好的相容性,對(duì)聚氨酯膠粘劑產(chǎn)品的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度有明顯的作用。將納米氮化硼(BN)超聲分散于多元醇中,然后與MDI反應(yīng),制備用于食品包裝的聚氨酯膠粘劑薄膜。與未加納米BN的膠粘劑相比,薄膜的水蒸氣透過(guò)率降低了50%,粘接強(qiáng)度提高了37%,剝離強(qiáng)度提高7.14%。將SiO2納米纖維添加到聚氨酯基體中,發(fā)現(xiàn)SiO2納米纖維表面的羥基與聚氨酯形成緊密的交聯(lián)結(jié)構(gòu),提高了膠粘劑的粘接性、膠膜的硬度、拉伸強(qiáng)度,但也增加了膠體黏度。 化學(xué)改性 化學(xué)改性是一種通過(guò)聚合物化學(xué)反應(yīng)改變分子鏈上原子或原子團(tuán)類(lèi)型及其結(jié)合方式的改性方法,其中嵌段、接枝等是聚氨酯膠粘劑常用的幾種化學(xué)改性方法。其中高性能的環(huán)氧樹(shù)脂改性聚氨酯膠粘劑、丙烯酸酯改性聚氨酯膠粘劑、有機(jī)硅樹(shù)脂改性聚氨酯膠粘劑是行業(yè)內(nèi)競(jìng)相開(kāi)發(fā)的目標(biāo)。環(huán)氧樹(shù)脂具有良好的粘接性、耐腐蝕性、高強(qiáng)度等諸多優(yōu)點(diǎn),但是韌性較差,將環(huán)氧基引入聚氨酯體系中能夠獲得性能更好的產(chǎn)品。硅烷改性聚氨酯膠粘劑不但能夠提高柔韌性還能避免傳統(tǒng)聚氨酯膠粘劑固化易起泡、對(duì)光滑基材粘接性差的缺點(diǎn)。
永州全國(guó)回收聚醚正規(guī)公司 (1)MDI MDI的生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備要求都比較復(fù)雜,生產(chǎn)技術(shù)被全球數(shù)個(gè)巨型企業(yè)控制。全球95%以上的MDI生產(chǎn)企業(yè)集中在亞洲和歐洲地區(qū)。2者相比,歐洲市場(chǎng)的增長(zhǎng)速度不及亞洲,但是其MDI產(chǎn)業(yè)起步早,市場(chǎng)也較為成熟。 [4] 2015年6月1日中韓自由貿(mào)易協(xié)議正式簽訂,使聚氨酯原料的稅率發(fā)生了變化,中國(guó)聚合MDI出口稅率下降的速度較進(jìn)口稅率下降的速度快。隨著國(guó)內(nèi)聚合MDI市場(chǎng)產(chǎn)能、產(chǎn)量的增加,進(jìn)口依存度降低,出口依存度增加,中韓自貿(mào)協(xié)議的執(zhí)行對(duì)于中國(guó)聚合MDI出口的影響將明顯大于對(duì)聚合MDI進(jìn)口的影響。 [4] (2)TDI 2015年,我國(guó)各地區(qū)TDI價(jià)格走勢(shì)波動(dòng)很大,廠家堅(jiān)挺報(bào)盤(pán)成為T(mén)DI價(jià)格上揚(yáng)的 驅(qū)動(dòng)力,可是,隨后受需求的影響,走勢(shì)幾度下滑,屢破新低。2015年全年價(jià)格區(qū)間都低于前2年價(jià)格,TDI市場(chǎng)的高位已然不復(fù)存在。另外,2015年國(guó)內(nèi)TDI廠家的整體開(kāi)工率都比2014年低,從而導(dǎo)致產(chǎn)量縮減許多。 [4] (3)PPG PPG是生產(chǎn)聚氨酯產(chǎn)品的主要原材料之一,在聚氨酯泡沫塑料中的使用量可以達(dá)到90%以上,使用量占比 。由于聚醚多元醇的生產(chǎn)裝置規(guī)模較大,生產(chǎn)能力主要集中在巴斯夫、拜耳、陶氏化學(xué)、殼牌等幾家大型跨國(guó)公司。我國(guó)的聚醚多元醇生產(chǎn)廠家只有通過(guò)技術(shù)引進(jìn)、自主研發(fā)等形成了一定規(guī)模。近年來(lái),隨著大型廠家的擴(kuò)產(chǎn),聚醚多元醇的品種規(guī)格基本齊備,產(chǎn)品質(zhì)量及穩(wěn)定性也大幅提高。
永州全國(guó)回收聚醚正規(guī)公司 過(guò)量的一氧化碳和副產(chǎn)二氧化碳送往攪拌反應(yīng)器內(nèi)促進(jìn)溶液和有機(jī)物混合,反應(yīng)采用電感應(yīng)線(xiàn)圈加熱,在甲醛液/硫酸層和EPC/有機(jī)層界面反應(yīng),控制反應(yīng)溫度75℃,在常壓下生成中間產(chǎn)物MDV/PMDV。 反應(yīng)物隨后進(jìn)入有機(jī)物/溶液分離器,分出絕大部分H2SO4催化劑循環(huán)使用。有機(jī)層水洗除去殘余的硫酸和未反應(yīng)的甲醛。 反應(yīng)混合物中包含未反應(yīng)的EPC、MCV/PMDV、有機(jī)溶劑和反應(yīng)中間體、從有機(jī)/溶液分離器流出物與液體催休劑,進(jìn)入第二濃縮反應(yīng)器內(nèi)于75℃和在常壓下用大約20min時(shí)間轉(zhuǎn)換成MDV/PMDV。 生成的MDV/PMDV經(jīng)提純進(jìn)入降解器內(nèi),在惰性溶劑存在下,控制反應(yīng)濕度250℃,壓力20Pa,滯留時(shí)間1h,連續(xù)通入氮?dú)?,從反?yīng)器中脫除過(guò)量甲醇。底部產(chǎn)物送往MDI萃取塔,分出MDI和副產(chǎn)物聚異氰酸酯。