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甲酸鈉法是甲酸的傳統生產方法,但勞動條件差,污染嚴重。不少工業化 已淘汰該法,但中國絕大多數甲酸生產企業仍采用此法。德國BASF公司開發的甲酰胺法工藝因生產成本
太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產醋酸同時聯產甲酸的生產方法,每生產1t乙酸,副產0.05~0.25t甲酸,上世紀70年代曾是國外生產甲酸的主要方法,后
來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術的工業化,使該法已無發展前途,現在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產。國外甲酸生產主要采用甲酸甲酯水解工藝,約占甲酸總產能
的80%以上。
甲酸是能和烯烴進行加成反應的羧酸。甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烴迅速反應生成甲酸酯。但是類似于Koch反應的副反應也會發生,產物是更高級的羧酸。
辛醇/水分配系數的對數值:-0.54,爆炸上限%(V/V):57.0,爆炸下限%(V/V):18.0。
甲酸為強的還原劑,能發生銀鏡反應。在飽和脂肪酸中酸性是比較強的,離解常數為2.1×10-4。在室溫慢慢分解成一氧化碳和水。與濃硫酸一起加熱至60~80℃,分解放出一氧化碳。甲酸
加熱到160℃以上即分解放出二氧化碳和氫。甲酸的堿金屬鹽加熱至400℃生成草酸鹽。
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工業制法
1、甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應生成甲酸鈉,然后經硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成甲酸甲酯,然后再經水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循環送入甲酸甲酯反應器,甲酸再經精餾即可得到不同規格的產品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同時副產硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業級甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。
5、二氧化碳法:在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應而得。