張掖甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成張掖甲酸甲酯;(2)張掖甲酸甲酯水解生成張掖甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經濟合理。 在新技術路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)張掖甲酸前體-張掖甲酸甲酯制備技術,此領域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制張掖甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制張掖甲酸甲酯工藝近年來國內外研究較多,有一定工業(yè)化應用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成張掖甲酸。BIC開發(fā)的這項技術采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,張掖甲酸初始選擇性可達到約96%~98%,催化劑產出率達到70g張掖甲酸/L·h, 該法已進行了實驗室實驗和中試。 (3)CO2直接加氫制取張掖甲酸。這項技術從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成張掖甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長的距離,仍然處于基礎探索階段。
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