紅河回收橡膠助劑 按照聚合方式,溶聚丁苯橡膠的聚合工藝主要有間歇聚合工藝和連續聚合工藝兩種。按溶劑回收方式可分為直接干燥法和濕法(汽提)干燥法兩種。間歇工藝操作靈活性大,不同牌號之間切換靈活。與間歇工藝相比,連續工藝物耗能耗低、生產效率高、產品質量穩定,代表了溶聚丁苯橡膠等鋰系高聚物合成工藝的發展方向。隨著溶聚丁苯橡膠市場需求量的不斷增加,更具經濟技術優勢的連續聚合技術在溶聚丁苯橡膠的生產中的地位將變得越來越重要。 溶聚丁苯橡膠早由美國Phillips公司于1964年實現工業化,Firestone公司于1969年也實現溶聚丁苯橡膠的工業化。同期Shell化學公司也成功推出鋰系催化劑制備的嵌段共聚物,并實現工業生產。這一時期的溶聚丁苯橡膠產品被稱為 代溶聚丁苯橡膠 [1] 。 代溶聚丁苯橡膠分子鏈規整性好,產品在耐磨性、回彈性、生熱與滯后損失方面均較乳聚丁苯橡膠優異,但加工性能與抗濕滑性能不佳,從根本上限制了其應用。 20世紀70年代后期,通過對產品乙烯基含量和苯乙烯單體序列分布的調整,結合分子鏈端改性技術的應用,產生了第二代溶聚丁苯橡膠 [2] 。第二代溶聚丁苯橡膠兼顧了橡膠的滾動阻力和抗濕滑性,更好地滿足輪胎節能和要求。 20世紀80年代,集成橡膠的概念被Nordsiek提出,通過分子設計,對溶聚丁苯橡膠分子鏈的結構進行優化,使橡膠材料相互矛盾的幾個性能集中于同一個分子鏈中, 限度地提高橡膠的綜合性能。集成橡膠產品通常被稱作第三代溶聚丁苯橡膠 [3] 。第三代溶聚丁苯橡膠的特點,一是在溶聚丁苯橡膠大分子鏈中引入異戊二烯鏈段,二是通過分子鏈結構調整制成含有漸變式序列結構的嵌段型溶聚丁苯橡膠。更好滿足輪胎胎面膠對低溫性、抗濕滑性及性的要求
紅河回收橡膠助劑 1960年前后日本首先采用Ni(naph)2-AlEt3-BF3·OEt2三元體系,以甲苯為溶劑催化丁二烯聚合實現了工業化。我國自1959年就開始了順丁橡膠不同催化體系的研究,經過多年實踐,自主研究開發了有中國特色的順丁橡膠生產技術。其特點是以加氫汽油為溶劑,以Ni(naph)2/Al(i-Bu)3/BF3·OEt2(Ni-Al-B)三組分為催化體系,將Ni和Al事先混合陳化后加入到單體溶液中,而B經溶劑稀釋后單獨直接進入聚合體系,即所謂Ni-Al二元陳化,稀B單加的陳化方式。這種陳化方式的催化劑活性高,所得橡膠的相對分子質量較低,在生產中所用設備少,易于調節。我國于1971年到1976年間,相繼建成了6個萬噸級的順丁橡膠廠,到2004年國內鎳系順丁橡膠的生產能力已達到43萬噸。 鎳系順丁橡膠的工序主要可分為:(1)催化劑、單體溶液和助劑的配制與計量;(2)丁二烯的聚合;(3)橡膠的凝聚;(4)橡膠的脫水和干燥;(5)單體、溶劑的回收和精制。如圖所示:陳化后的Ni-Al陳化液和稀釋后的B溶液與單體丁二烯、溶劑油一起從釜底進入聚合首釜,單體濃度為19-22 wt%,在攪拌下混合均勻并發生聚合反應。首釜反應生成的膠液從釜頂流出,再從第二聚合釜的釜底而入,如此再通過第三聚合釜。聚合釜溫度為65-90℃,聚合時間為1.5-2小時,終聚合轉化率約為85%。從第三聚合釜頂部流出的膠液和終止劑以及防老劑一起進入終止釜,混合均勻后,被終止的膠液被送入膠罐儲存。 膠液由膠液泵送入凝聚釜,用水蒸氣將溶劑油和未反應的丁二烯蒸出并送到回收精制系統中進行循環利用,凝聚后的橡膠顆粒再經過洗膠罐洗滌、脫水機脫水和擠壓干燥機干燥后,即可壓塊包裝入庫了。
紅河回收橡膠助劑 天然橡膠的物理特性。天然橡膠在常溫下具有較高的彈性,稍帶塑性,具有非常好的機械強度,滯后損失小,在多次變形時生熱低,因此其耐屈撓性也很好,并且因為是非極性橡膠,所以電絕緣性能良好。 天然橡膠的化學特性。因為有不飽和雙鍵,所以天然橡膠是一種化學反應能力較強的物質,光、熱、臭氧、輻射、屈撓變形和銅、錳等金屬都能促進橡膠的老化,不耐老化是天然橡膠的致命弱點,但是,添加了防老劑的天然橡膠,有時在陽光下曝曬兩個月依然看不出多大變化,在倉庫內貯存三年后仍可以照常使用。 天然橡膠的耐介質特性。天然橡膠有較好的耐堿性能,但不耐濃強酸。由于天然橡膠是非極性橡膠,只能耐一些極性溶劑,而在非極性溶劑中則溶脹,因此,其耐油性和耐溶劑性很差,一般說來,烴、鹵代烴、二硫化碳、醚、高級酮和高級脂肪酸對天然橡膠均有溶解作用,但其溶解度則受塑煉程度的影響,而低級酮、低級酯及醇類對天然橡膠則是非溶劑。
紅河回收橡膠助劑 硅橡膠的用量 據中國汽車工業協會統計,2012年,汽車產銷分別達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分別增長4.63%和4.33%,汽車工業硅橡膠的用量約達2.0萬t。根據觀研天下的 研究,增加有機硅材料在汽車零部件方面的用量,可以大幅度提高汽車的性能,因此,汽車產量和單車用量水平的提高都將推動汽車工業對硅橡膠需求的增加。 鼓勵自主品牌的汽車發展,關鍵汽車零部件實現自主化,《2012年度黨政公務用車選用車型目錄(征求意見稿)》為自主品牌擴大在政府采購的市場份額,為改變目前國內政府采購以合資品牌產品為主的局面提供了保障。促進自主品牌發展,國產汽車業的繁榮將為汽車膠的應用提供有力保障。預測未來3年,我國室溫硫化硅橡膠在汽車行業將以年均20%增長。 此外,硅橡膠是重要的非石油基合成橡膠,約占非石油基合成橡膠消費量的98%。但因為石油價格的大幅上漲,同時我國在硅橡膠的關鍵原料有機硅單體的生產技術方面取得突破,有機硅單體的生產技術在2005年前被幾家跨國公司壟斷,但目前我國已發展成為全球有機硅單體第1大國,這2個方面原因使硅橡膠的價格從2011年起開始低于石油基合成橡膠,僅約為大宗石油基橡膠的80%~90%,成為廉價的合成橡膠,并開始大規模替代石油基合成橡膠。這將極大拓展有機硅產業的市場空間,同時將帶動硅油、硅烷偶聯劑和硅樹脂等其他有機硅產品的消費。