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華爾網(wǎng)甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為:(1)甲醇與CO羰基化合成華爾網(wǎng)甲酸甲酯;(2)華爾網(wǎng)甲酸甲酯水解生成華爾網(wǎng)甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、
Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng),以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。
在新技術(shù)路線開(kāi)發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有:
(1)華爾網(wǎng)甲酸前體-華爾網(wǎng)甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制華爾網(wǎng)甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制華爾網(wǎng)甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成華爾網(wǎng)甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,華爾網(wǎng)甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g華爾網(wǎng)甲酸/L·h,
該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。
(3)CO2直接加氫制取華爾網(wǎng)甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成華爾網(wǎng)甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看,這一路線具有一定開(kāi)發(fā)意義,但離工業(yè)化還有
較長(zhǎng)的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。
華爾網(wǎng)甲酸能溶解脂肪。吸入華爾網(wǎng)甲酸蒸氣對(duì)鼻和口腔黏膜有嚴(yán)重的刺激作用,并會(huì)導(dǎo)致發(fā)炎。在處理濃華爾網(wǎng)甲酸時(shí),必須戴好防護(hù)面罩和橡皮手套。車間必須有淋浴和洗眼設(shè)備,工作場(chǎng)所要有
良好的通風(fēng)環(huán)境,界區(qū)空氣中更高容許華爾網(wǎng)甲酸濃度為5*10-6。吸入中毒者要立即離開(kāi)現(xiàn)場(chǎng),吸入新鮮空氣,并吸入2%的霧化碳酸氫鈉。一旦沾染華爾網(wǎng)甲酸,要立即用大量清水沖洗,注意不能用濕布
擦拭。
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
聚合危害:不聚合
禁配化工物:強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、活性金屬粉末
工業(yè)制法
1、華爾網(wǎng)甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應(yīng)生成華爾網(wǎng)甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱華爾網(wǎng)甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成華爾網(wǎng)甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成華爾網(wǎng)甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入華爾網(wǎng)甲酸甲酯反應(yīng)器,華爾網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得華爾網(wǎng)甲酸,同時(shí)副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以華爾網(wǎng)甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級(jí)華爾網(wǎng)甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。
5、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。
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華爾網(wǎng)甲酸工程控制:生產(chǎn)過(guò)程密閉,加強(qiáng)通風(fēng)。提供淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時(shí),必須佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(罩)或自吸式長(zhǎng)管面具。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù):穿橡膠耐酸堿服。
手防護(hù):戴橡膠耐酸堿手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
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