【新品發(fā)布,視頻先行!】電池回收發(fā)電機(jī)維修專注生產(chǎn)N年產(chǎn)品,等你來探!
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鋰電池回收正確的儲存環(huán)境注意事項: 1、鋰電池長時間存放不用,應(yīng)保持50%-60%荷電態(tài),每3個月應(yīng)進(jìn)行一次補(bǔ)充電,每半年應(yīng)進(jìn)行充放一次。 2、在運(yùn)輸過程中,應(yīng)注意防潮、防濕,避免擠壓、碰撞等,以免電池?fù)p壞。 3、禁止在高溫下(炙熱的陽光下或很熱的汽車中)使用或放置電池,否則可能會引起電池過熱、起火或功能失效、壽命減短。 4、禁止存放在強(qiáng)靜電和強(qiáng)磁場的地方,否則易破壞電池保護(hù)裝置,帶來不的隱患。 5、如果電池發(fā)出異味、發(fā)熱、變色、變形或使用、貯存、充電過程中出現(xiàn)任何異常,立即將電池從裝置或充電器中移離并停用。 6、廢棄電池應(yīng)用絕緣紙包住電極,以防起火、爆炸。
鋰電池回收技術(shù)主要分為廢舊磷酸鐵鋰電池回收技術(shù)、廢舊三元電池回收技術(shù)。廢舊磷酸鐵鋰電池回收技術(shù)是以廢舊磷酸鐵鋰電池為原料經(jīng)放電、拆解破碎、酸浸、除雜等工序制備氯化鋰溶液,后進(jìn)入氯化鋰生產(chǎn)系統(tǒng)制備無水氯化鋰、電池級碳酸鋰、氫氧化鋰等產(chǎn)品;廢舊三元電池回收技術(shù)以廢舊三元鋰電池為原料,經(jīng)放電、初破碎、粉選、酸浸、除雜、沉鋰等工序得到鎳鈷錳凈化液;鎳鈷錳凈化液經(jīng)共沉淀、壓濾分離、干燥等工序步驟制備三元前驅(qū)體,生產(chǎn)過程對萃取劑及副產(chǎn)物進(jìn)行分離,減少了物耗,提高了資源的回收率,降低了三廢處理成本。鋰電池回收市場發(fā)展趨勢2017年,全球新能源汽車總銷量超過了142萬輛,累計銷售突破了340萬輛。截至2017年底,我國新能源汽車?yán)塾嬩N量達(dá)到180萬輛,在全球累計銷量中超過50%。其中2017年新能源汽車銷售77.7萬輛,同比增長53.3%。其中,純電動汽車銷售65.2萬輛,同比增長59.6%。動力電池壽命一般為5~8年。隨著我國新能源汽車的產(chǎn)量和保有量不斷攀升,動力電池將在2020年左右達(dá)到報廢小高峰。據(jù)統(tǒng)計,從2002~2006年我國廢舊鋰離子電池報廢數(shù)量大約為200~500噸/年,預(yù)計到2020年,全球鋰離子電池報廢量為32.2GWh,約50萬噸,其中我國累計鋰離子電池報廢量為12~20萬噸,這些報廢的電池應(yīng)該如何處置已成為一個不容小覷的問題。一方面,廢舊鋰離子電池含有多種有害物質(zhì),如有機(jī)溶劑,重金屬和有毒氣體。另一方面廢舊鋰離子電池的正極材料,通常含有鋰、鈷、鎳、錳及鐵、鋁等有價金屬元素。規(guī)模龐大的動力鋰電池市場伴生的將是鋰電池回收和下游梯次利用行業(yè)機(jī)遇,發(fā)展鋰電池回收和梯次利用在避免資源浪費(fèi)和環(huán)境污染的同時也將產(chǎn)生可觀的經(jīng)濟(jì)效益和投資機(jī)會。根據(jù)測算,從廢舊動力鋰電池中回收鈷、鎳、錳、鋰及鐵和鋁等金屬所創(chuàng)造的市場規(guī)模將會在2018年開始爆發(fā),2018年達(dá)到52億元,2020年達(dá)到136億元,2023年將超過300億。因此,開展廢舊鋰電池回收技術(shù)研究意義重大,一方面可以解決廢舊鋰電池導(dǎo)致的環(huán)境污染問題;另一方面可以回收鋰、鎳、鈷、錳等有價金屬元素,實現(xiàn)資源綜合循環(huán)利用,緩解鋰資源緊張局面。
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本發(fā)明涉及新能源材料鋰電池資源化回收處理領(lǐng)域,尤其是一種鋰電池回收處理的方法。背景技術(shù):鋰離子電池由于工作電壓高、體積小、無記憶效應(yīng)、自放電小、循環(huán)壽命長等優(yōu)點,得到廣泛的認(rèn)可。隨著2014年我國逐漸普及新能源車,其銷量預(yù)計在2020年將達(dá)到200萬輛。一般而言,當(dāng)電池容量衰減到60~80%左右,便達(dá)到設(shè)計的使用壽命,急需進(jìn)行替換,新能源車電池的有效壽命在4~6年左右,也就是說,在未來2年內(nèi)必將迎來大規(guī)模的動力電池報廢階段。廢棄鋰離子電池中通常含鈷5~15%、鋰2~7%、鎳0.5~2%,其回收再利用價值相對較高。另外,廢棄鋰離子電池中還含有六氟磷酸鋰等有毒物質(zhì),會對環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)造成嚴(yán)重污染,鈷、錳、銅等重金屬通過積累作用也會由生物鏈危害人類自身,極具危害性。因此隨著鋰離子電池應(yīng)用廣泛性,對鋰離子電池進(jìn)行回收處理以減少對環(huán)境造成的污染、緩解資源匱乏等問題,具有重要的社會意義和經(jīng)濟(jì)意義。而如何回收率是值得研究的方向。技術(shù)實現(xiàn)要素:為了解決上述問題,本發(fā)明提出了一種鋰電池回收處理的方法,以改善上述問題。為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進(jìn)行分離,得到懸浮液;2)將步驟1)得到的懸浮液與無機(jī)酸、過氧化氫混合進(jìn)行浸取,得酸化浸出液;3)將步驟2)得到的酸化浸出液進(jìn)行沉積后,對其進(jìn)行過來膜處理,后得到包含li+的溶液;步驟3)中的過濾膜處理的步驟具包括:過濾預(yù)處理、超濾處理、陶瓷納濾、耐酸過濾處理;耐酸堿過濾處理的膜材料為陶瓷和/或高分子聚合物。經(jīng)超濾處理分離顆粒的分子量大于500,粒徑大于10nm;陶瓷納濾以及酸堿過濾處理對沉積后的酸化浸出液進(jìn)行分離、濃縮,旨在使所產(chǎn)水達(dá)到回收標(biāo)準(zhǔn)。步驟3)中過濾預(yù)處理包括除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)ph。步驟3)中沉積為草酸法化學(xué)沉積和/或電沉積。步驟2)中無機(jī)酸為鹽酸或或硝酸,不選用硫酸、磷酸是因為多元酸在后面采用納濾處理時無法將鋰和鎳鈷錳分開。無機(jī)酸的濃度為1~8mol/l。步驟2)中過氧化氫的濃度為1~10%。優(yōu)選地,過氧化氫的濃度為2~4%。無機(jī)酸與過氧化氫的摩爾比為2.5~20:1。電沉積時,沉積條件為電流密度20~55ma/cm2,ph=1.5~5.5,溫度35~60℃。步驟2)中在浸取的攪拌時間為0.5~12h,轉(zhuǎn)速為50~400r/min。本發(fā)明提供的上述回收處理方法可用于正極材料為li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等的鋰電池回收,因此懸浮物溶液的正極材料成分為li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明回收處理系統(tǒng)采用先進(jìn)的綜合回收工藝將廢舊鋰電池材料從分離、濃縮、到提純,并利用化學(xué)沉淀/電沉積和耐酸堿的納濾/反滲透膜處理,將廢舊鋰電池進(jìn)行了充分的資源化回收處理。本發(fā)明的陶瓷納濾具有高抗污、高耐壓、耐油、耐酸堿、耐有機(jī)溶劑等優(yōu)勢,同時結(jié)合耐酸堿過濾的高耐酸/堿特種膜,具有明顯的應(yīng)用優(yōu)勢,可避免重復(fù)調(diào)ph值。本發(fā)明的鋰電池回收處理方法的資源回收率可達(dá)99%,產(chǎn)物成分純凈;同時很大程度上降低了能耗,環(huán)保效益明顯;本發(fā)明的鋰電池回收處理方法易于控制、操作簡單;經(jīng)本發(fā)明的方法所產(chǎn)的水質(zhì)可達(dá)到純水的標(biāo)準(zhǔn),有效地避免了大量水資源的浪費(fèi)。附圖說明圖1為本發(fā)明鋰電池回收處理方法的流程示意圖。具體實施方式為使本發(fā)明實施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚,下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖,對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述,顯然,所描述的實施例是本發(fā)明一部分實施例,而不是全部的實施例。因此,以下對在附圖中提供的本發(fā)明的實施例的詳細(xì)描述并非旨在限制要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍,而是僅僅表示本發(fā)明的選定實施例。基于本發(fā)明中的實施例,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例,都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。實施例1鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進(jìn)行分離,得到懸浮液。2)將步驟1)得到的懸浮液與1mol/l的hf、4%的h2o2混合并攪拌以進(jìn)行浸取,攪拌時間為0.5h,轉(zhuǎn)速為400r/min,得酸化浸出液;需要說明的是,實施例1-4中的加酸比例根據(jù)懸浮液中的陽離子量來確定,分子量計算確保將鎳鈷錳鋰等全部浸出,并保證有3~10%的富裕量;另外,無機(jī)酸與雙氧水的加入摩爾比為2.5:1。3)對酸化浸出液進(jìn)行依次進(jìn)行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到包含li+的溶液,本實施例的回收率為92%。實施例2鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進(jìn)行分離,得到懸浮液。2)將懸浮液與8mol/l的、2%的h2o2混合并攪拌以進(jìn)行浸取,攪拌時間為12h,轉(zhuǎn)速為50r/min,得酸化浸出液,無機(jī)酸與雙氧水的加入摩爾比為20:1。3)再對其進(jìn)行依次進(jìn)行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到li+溶液,本實施例的回收率為91%。實施例3鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進(jìn)行分離,得到懸浮液;2)將懸浮液5mol/l的鹽酸、3%的h2o2混合并攪拌以進(jìn)行浸取,攪拌時間為6h,轉(zhuǎn)速為250r/min,得酸化浸出液,無機(jī)酸與雙氧水的加入摩爾比為10:1;3)將酸化浸出液進(jìn)行電沉積,沉積條件為電流密度20ma/cm2,ph=5.5,溫度35℃;再對其進(jìn)行依次進(jìn)行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到li+溶液,本實施例的回收率為99%。實施例4鋰電池回收處理的方法,包括以下步驟:1)將廢舊鋰電池放電后剪切破碎并進(jìn)行分離,得到懸浮液;2)將懸浮液與3mol/l的硝酸、2.2%的h2o2混合并攪拌以進(jìn)行浸取,攪拌時間為8h,轉(zhuǎn)速為320r/min,得酸化浸出液,酸與雙氧水的加入摩爾比為7:1;3)將酸化浸出液進(jìn)行電沉積,沉積條件為電流密度55ma/cm2,ph=1.5,溫度60℃;再對其進(jìn)行依次進(jìn)行除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值、超濾處理、陶瓷納濾處理、耐酸堿過濾處理,得到li+溶液,本實施例的回收率為95%。實施例1-4步驟3)中除濁度、除懸浮物、降溫和調(diào)節(jié)ph值的指標(biāo)值詳見表1:表1:本發(fā)明在預(yù)處理壓濾、陶瓷納濾處理后不需再一次進(jìn)行浸取,浸出的目的是將金屬氧化物轉(zhuǎn)化成離子,成為離子狀態(tài)后都不需要再浸取。以上僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已,并不用于限制本發(fā)明,對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說,本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi),所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
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