周口全國(guó)回收聚醚正規(guī)公司 美國(guó)孟山都公司已發(fā)表了 。采用胺、二氧化碳和脫水劑等非 法生產(chǎn)TDI和MDI。反應(yīng)在近乎常壓和較低的壓力下先生成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脫水劑脫水生成異氰酸酯。從整個(gè)反應(yīng)來(lái)看,今后的主導(dǎo)方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再熱解成MDI。據(jù)報(bào)道,德國(guó)BASF公司在比利時(shí)和美國(guó)建有氨基甲酸酯法的工業(yè)生產(chǎn)裝置。朝日公司報(bào)導(dǎo)的數(shù)據(jù)顯示,非 法較 法生產(chǎn)成本降低20%。 氨基甲酸酯法是將苯胺與氨基甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯,再與硝基苯在硫酸存在下生成MDI的混合物,再經(jīng)蒸餾得成品。 苯胺先與一氧化碳,乙醇和氧氣反應(yīng)生成苯胺基甲酸乙酯(EPC)。然后EPC與甲醛液進(jìn)行濃縮生成雙核甲撐二苯二氨基甲酸乙酯(MDV),產(chǎn)物再經(jīng)熱解生成MDI及乙醇,再循環(huán)進(jìn)行羰基化反應(yīng)。 在反應(yīng)過(guò)程中,苯胺的存在可減少硝基苯的羰基化反應(yīng)使生成氨基甲酸酯的產(chǎn)量增加。為使反應(yīng)順利進(jìn)行。通常使甲醇過(guò)量。原料投料比為:甲醇:苯胺:硝基苯:催化劑13.5:1.0:1.0:0.002,在CO壓力為6.87Mpa和160℃下反應(yīng)3.5h,生成EPC。采用的催化劑為新羰基化物,反應(yīng)液快速排出送往下部的轉(zhuǎn)鼓。
周口全國(guó)回收聚醚正規(guī)公司 聚氨酯(PU)早是在20世紀(jì)30年代,由德國(guó)科學(xué)家研發(fā)而成,德國(guó)科學(xué)家將液態(tài)的異氰酸酯和液態(tài)聚醚或二醇聚酯縮聚生成一種新型材料,該材料的物理性能參數(shù)與當(dāng)時(shí)的聚烯烴材料并不相同,科學(xué)家將其命名為聚氨酯。隨著第二次世界大戰(zhàn)結(jié)束,美國(guó)化工制造業(yè)蓬勃發(fā)展,并在20世紀(jì)50年代合成了聚氨酯軟質(zhì)泡沫塑料,這是當(dāng)時(shí)化工行業(yè)具有里程碑意義的重要研究,為日后聚氨酯行業(yè)發(fā)展提供了堅(jiān)實(shí)的技術(shù)基礎(chǔ)。 [3] 全球PU市場(chǎng)情況 全球聚氨酯市場(chǎng)主要遍布于歐美發(fā)達(dá) ,亞太地區(qū)主要以中國(guó)、日本、韓國(guó)為代表,以上 和地區(qū)占據(jù)了全球聚氨酯市場(chǎng)總量的90%,其中我國(guó)的聚氨酯消費(fèi)總量占據(jù)全球的半壁江山。全球聚氨酯制品種類繁多且應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域,到2016年底全球的聚氨酯總產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到2200萬(wàn)t左右。 [3] 國(guó)內(nèi)PU市場(chǎng)情況 我國(guó)的聚氨酯產(chǎn)業(yè)主要集中在長(zhǎng)三角地區(qū),近些年隨著工業(yè)制造技術(shù)不斷發(fā)展,以煙臺(tái)為中心的環(huán)渤海生產(chǎn)區(qū)、珠三角生產(chǎn)區(qū)以及西北制造產(chǎn)業(yè)基地都在蓬勃發(fā)展中。迫于國(guó)內(nèi)的環(huán)保壓力,各個(gè)企業(yè)開始尋求轉(zhuǎn)型,以打造綠色化、環(huán)保化的聚氨酯生產(chǎn)工藝為主要發(fā)展方向,逐漸淘汰落后產(chǎn)能。預(yù)計(jì)在未來(lái)幾年內(nèi),我國(guó)的聚氨酯制品將主要應(yīng)用在建筑領(lǐng)域、家具領(lǐng)域和體育領(lǐng)域,到2016年我國(guó)的聚氨酯消費(fèi)量已經(jīng)達(dá)到1100萬(wàn)噸,為我國(guó)創(chuàng)造直接經(jīng)濟(jì)效益約3500億元。 [3] 主要原料市場(chǎng)概況 聚氨酯主要原料包括二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、聚丙二醇(PPG),目前都已成為國(guó)際化商品。這些原料的生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備都很復(fù)雜,產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)相當(dāng)激烈,長(zhǎng)期發(fā)展的結(jié)果使生產(chǎn)相對(duì)集中。 [4] 異氰酸酯是異氰酸的各種酯類總稱。若以-NCO基團(tuán)的數(shù)量分類,包括單異氰酸酯R-N=C=O和二異氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多異氰酸酯等;也可以分為脂肪族異氰酸酯和芳香族異氰酸酯,目前芳香族異氰酸酯的使用量 ,如MDI、TDI等。
周口全國(guó)回收聚醚正規(guī)公司 耐黃變型PU膠粘劑 為改善通用型異氰酸酯引起聚氨酯材料黃變的現(xiàn)象,除使用相關(guān)助劑外,應(yīng)該避免苯環(huán)共軛醌式結(jié)構(gòu)生色團(tuán)的產(chǎn)生。為此研究者們開發(fā)了許多耐黃變型異氰酸酯:如苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI PU膠粘劑改性 盡管聚氨酯膠粘劑具有優(yōu)良的性能,但容易受到諸如光、熱、氧、水等外界環(huán)境的影響,降低其使用價(jià)值。隨著社會(huì)的發(fā)展,聚氨酯膠粘劑單一的性能已經(jīng)不能滿足應(yīng)用需求,對(duì)聚氨酯膠粘劑的改性研究已經(jīng)成為熱點(diǎn)領(lǐng)域,其中物理改性和化學(xué)改性是主要的改性方法。 物理改性 物理改性主要是在聚氨酯膠粘劑制備過(guò)程中,通過(guò)一定條件摻雜一些填料、添加劑來(lái)改善膠粘劑性能的一種方法。石英粉與聚氨酯膠粘劑體系具有良好的相容性,對(duì)聚氨酯膠粘劑產(chǎn)品的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度有明顯的作用。將納米氮化硼(BN)超聲分散于多元醇中,然后與MDI反應(yīng),制備用于食品包裝的聚氨酯膠粘劑薄膜。與未加納米BN的膠粘劑相比,薄膜的水蒸氣透過(guò)率降低了50%,粘接強(qiáng)度提高了37%,剝離強(qiáng)度提高7.14%。將SiO2納米纖維添加到聚氨酯基體中,發(fā)現(xiàn)SiO2納米纖維表面的羥基與聚氨酯形成緊密的交聯(lián)結(jié)構(gòu),提高了膠粘劑的粘接性、膠膜的硬度、拉伸強(qiáng)度,但也增加了膠體黏度。 化學(xué)改性 化學(xué)改性是一種通過(guò)聚合物化學(xué)反應(yīng)改變分子鏈上原子或原子團(tuán)類型及其結(jié)合方式的改性方法,其中嵌段、接枝等是聚氨酯膠粘劑常用的幾種化學(xué)改性方法。其中高性能的環(huán)氧樹脂改性聚氨酯膠粘劑、丙烯酸酯改性聚氨酯膠粘劑、有機(jī)硅樹脂改性聚氨酯膠粘劑是行業(yè)內(nèi)競(jìng)相開發(fā)的目標(biāo)。環(huán)氧樹脂具有良好的粘接性、耐腐蝕性、高強(qiáng)度等諸多優(yōu)點(diǎn),但是韌性較差,將環(huán)氧基引入聚氨酯體系中能夠獲得性能更好的產(chǎn)品。硅烷改性聚氨酯膠粘劑不但能夠提高柔韌性還能避免傳統(tǒng)聚氨酯膠粘劑固化易起泡、對(duì)光滑基材粘接性差的缺點(diǎn)。
周口全國(guó)回收聚醚正規(guī)公司 使用三類原料,有機(jī)氧化物和呋喃類環(huán)狀化合物等;起始劑;催化劑 有機(jī)氧化物和呋喃類環(huán)狀化合物等--環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧氯丙烷、四氫呋喃等; 起始劑--含羥基的低分子化合物和含氨基或含羥基、氨基的低分子化合物。常用的有丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、乙二胺 、木糖醇、三乙烯二胺、山梨醇、蔗糖、雙酚A、雙酚S、三(2-羥乙基)異氰酸酯、甲苯二胺等;使用芳香族或雜環(huán)系多元醇或多元胺起始劑時(shí),會(huì)在聚醚多元醇結(jié)構(gòu)中引入上述結(jié)構(gòu),它能使生成的聚氨酯材料具有較好的尺寸穩(wěn)定性,耐熱、耐燃。這類起始劑常用的有雙酚A、雙酚S、三(2-羥乙基)異氰酸酯、甲苯二胺等。起始劑品種的變化,可以合成不同官能度、不同化學(xué)結(jié)構(gòu)和不同功能的聚醚多元醇,以適應(yīng)聚氨酯制品的多樣性變化和性能要求。 催化劑--陰離子型、陽(yáng)離子型、金屬絡(luò)合型,聚氨酯工業(yè)中常用的是陰離子型催化劑的堿金屬氫氧化物和陽(yáng)離子催化劑的路易斯酸。前者用于制備低分子量的普通聚醚多元醇,后者用于制高分子量的聚醚多元醇及四氫呋喃開環(huán)共聚合特種聚醚多元醇。金屬類絡(luò)合催化劑用于合成超高分子量的聚醚多元醇,聚氨酯用聚醚多元醇的合成僅有少量應(yīng)用。常是氫氧化鉀。