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河北保定回收橡膠助劑 1910-1911年,前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀(jì)30年代初,德國和前蘇聯(lián)開始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠,稱為丁鈉橡膠,其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差,物性和加工性能不好,還不能算做順丁橡膠。20世紀(jì)50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實(shí)踐,促進(jìn)了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年,美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續(xù)發(fā)展,順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠,位居合成橡膠各膠種第二位 [2] 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產(chǎn)能為471.8萬噸/年。 我國在上世紀(jì)70年代采用自主開發(fā)的技術(shù)實(shí)現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn),采用的是鎳系催化劑,其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界先進(jìn)水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置,2011年總產(chǎn)能達(dá)66萬噸/年,產(chǎn)品銷往世界各國。未來幾年,我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進(jìn)一步擴(kuò)大,預(yù)計(jì)我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過100萬噸/年。 [3] 稀土順丁橡膠因其優(yōu)異的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級(jí)品種,逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動(dòng)阻力以及優(yōu)異的耐磨耗和抗疲勞等物理機(jī)械性能,符合高性能輪胎在高速、節(jié)能、、環(huán)保等方面發(fā)展的需要,常用于高性能綠色輪胎。中國早在上世紀(jì)60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于當(dāng)時(shí)經(jīng)濟(jì)發(fā)展落后,未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在 863計(jì)劃的支持下,中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級(jí)順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年,中國石油獨(dú)山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn),中國稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實(shí)現(xiàn)了零突破。2012年,中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來幾年,我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能,屆時(shí)中國稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達(dá)30萬噸/年以上,成為稀土順丁橡膠 大生產(chǎn)大國。
河北保定回收橡膠助劑 按照聚合方式,溶聚丁苯橡膠的聚合工藝主要有間歇聚合工藝和連續(xù)聚合工藝兩種。按溶劑回收方式可分為直接干燥法和濕法(汽提)干燥法兩種。間歇工藝操作靈活性大,不同牌號(hào)之間切換靈活。與間歇工藝相比,連續(xù)工藝物耗能耗低、生產(chǎn)效率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,代表了溶聚丁苯橡膠等鋰系高聚物合成工藝的發(fā)展方向。隨著溶聚丁苯橡膠市場需求量的不斷增加,更具經(jīng)濟(jì)技術(shù)優(yōu)勢的連續(xù)聚合技術(shù)在溶聚丁苯橡膠的生產(chǎn)中的地位將變得越來越重要。 溶聚丁苯橡膠早由美國Phillips公司于1964年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,F(xiàn)irestone公司于1969年也實(shí)現(xiàn)溶聚丁苯橡膠的工業(yè)化。同期Shell化學(xué)公司也成功推出鋰系催化劑制備的嵌段共聚物,并實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。這一時(shí)期的溶聚丁苯橡膠產(chǎn)品被稱為 代溶聚丁苯橡膠 [1] 。 代溶聚丁苯橡膠分子鏈規(guī)整性好,產(chǎn)品在耐磨性、回彈性、生熱與滯后損失方面均較乳聚丁苯橡膠優(yōu)異,但加工性能與抗?jié)窕阅懿患眩瑥母旧舷拗屏似鋺?yīng)用。 20世紀(jì)70年代后期,通過對產(chǎn)品乙烯基含量和苯乙烯單體序列分布的調(diào)整,結(jié)合分子鏈端改性技術(shù)的應(yīng)用,產(chǎn)生了第二代溶聚丁苯橡膠 [2] 。第二代溶聚丁苯橡膠兼顧了橡膠的滾動(dòng)阻力和抗?jié)窕裕玫貪M足輪胎節(jié)能和要求。 20世紀(jì)80年代,集成橡膠的概念被Nordsiek提出,通過分子設(shè)計(jì),對溶聚丁苯橡膠分子鏈的結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化,使橡膠材料相互矛盾的幾個(gè)性能集中于同一個(gè)分子鏈中, 限度地提高橡膠的綜合性能。集成橡膠產(chǎn)品通常被稱作第三代溶聚丁苯橡膠 [3] 。第三代溶聚丁苯橡膠的特點(diǎn),一是在溶聚丁苯橡膠大分子鏈中引入異戊二烯鏈段,二是通過分子鏈結(jié)構(gòu)調(diào)整制成含有漸變式序列結(jié)構(gòu)的嵌段型溶聚丁苯橡膠。更好滿足輪胎胎面膠對低溫性、抗?jié)窕约靶缘囊?/div>
河北保定回收橡膠助劑 目前,乳聚丁苯橡膠在提高聚合反應(yīng)的單體轉(zhuǎn)化率、節(jié)能降耗等方面取得了很大的進(jìn)展,在解決乳聚丁苯橡膠滾動(dòng)阻力與抗?jié)窕阅苊軉栴},優(yōu)化產(chǎn)品性能,適應(yīng)市場需求等方面也得到了突破性進(jìn)展。 通過開發(fā)新型官能化引發(fā)劑、、環(huán)保的新型助劑,引入第三單體,提高結(jié)合苯乙烯含量等技術(shù),乳聚丁苯橡膠在產(chǎn)品性能方面得以優(yōu)化。通過采用環(huán)保型助劑、環(huán)保型填充油等,環(huán)保型乳聚丁苯橡膠開發(fā)也取得了顯著進(jìn)展。 溶聚丁苯橡膠 溶聚丁苯橡膠具有耐磨、耐寒、生熱低、收縮性低、色澤好、灰分少、純度高以及硫化速度快等優(yōu)點(diǎn),兼具有滾動(dòng)阻力小,抗?jié)窕院湍湍バ阅軆?yōu)異等優(yōu)點(diǎn),在輪胎工業(yè),尤其是綠色輪胎、防滑輪胎、超輕量輪胎等高性能輪胎中具有廣泛的應(yīng)用。另外,由于溶聚丁苯橡膠具有觸感好、耐候性好、回彈性好以及 變形小等優(yōu)點(diǎn),可用于制作雨衣、氈布、風(fēng)衣及氣墊床等,還可制作發(fā)泡均勻、結(jié)構(gòu)致密的海綿材料。溶聚丁苯橡膠由于其良好的輥筒操作性、壓延性、耐磨性以及高填充性,還廣泛地用于制鞋業(yè),用它制作的鞋,具有色澤鮮艷、觸感良好、表面光滑、花紋清晰、不易走型以及硬度適中等特點(diǎn)。與乳聚丁苯橡膠相比,溶聚丁苯橡膠具有生產(chǎn)裝置適應(yīng)能力強(qiáng)、膠種多樣化、單體轉(zhuǎn)化率高、排污量小、聚合助劑品種少等優(yōu)點(diǎn),是目前重點(diǎn)研究開發(fā)和生產(chǎn)的新型合成橡膠品種之一,開發(fā)利用前景十分廣闊。
河北保定回收橡膠助劑 天然橡膠的物理特性。天然橡膠在常溫下具有較高的彈性,稍帶塑性,具有非常好的機(jī)械強(qiáng)度,滯后損失小,在多次變形時(shí)生熱低,因此其耐屈撓性也很好,并且因?yàn)槭欠菢O性橡膠,所以電絕緣性能良好。 天然橡膠的化學(xué)特性。因?yàn)橛胁伙柡碗p鍵,所以天然橡膠是一種化學(xué)反應(yīng)能力較強(qiáng)的物質(zhì),光、熱、臭氧、輻射、屈撓變形和銅、錳等金屬都能促進(jìn)橡膠的老化,不耐老化是天然橡膠的致命弱點(diǎn),但是,添加了防老劑的天然橡膠,有時(shí)在陽光下曝曬兩個(gè)月依然看不出多大變化,在倉庫內(nèi)貯存三年后仍可以照常使用。 天然橡膠的耐介質(zhì)特性。天然橡膠有較好的耐堿性能,但不耐濃強(qiáng)酸。由于天然橡膠是非極性橡膠,只能耐一些極性溶劑,而在非極性溶劑中則溶脹,因此,其耐油性和耐溶劑性很差,一般說來,烴、鹵代烴、二硫化碳、醚、高級(jí)酮和高級(jí)脂肪酸對天然橡膠均有溶解作用,但其溶解度則受塑煉程度的影響,而低級(jí)酮、低級(jí)酯及醇類對天然橡膠則是非溶劑。
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